簡答題(本大題共6小題,共33分)
1、簡述電子在原子核外排布的規(guī)則,并寫出 N、Cu 的核外電子排布式。(6分)
答:(1)能量最低-多電子原子在基態(tài)時,核外電子總是盡可能分布到能量最低的軌道,這稱為能量最低原理。
(2)保里不相容原理-在同一個原子中沒有四個量子數(shù)完全對應(yīng)相同的電子。
(3)洪特規(guī)則-電子分布到能量相同的等價(jià)軌道時,總是盡量先以自旋相同的方向單獨(dú)占據(jù)能量相同的軌道。
洪特規(guī)則的特例-由光譜實(shí)驗(yàn)結(jié)果得到,等價(jià)軌道全充滿、半充滿或全空的狀態(tài)是比較穩(wěn)定的。
2、闡述金屬指示劑應(yīng)具備的條件及選擇原則。(7分)
答: 金屬指示劑應(yīng)具備的條件
1)在滴定的pH范圍內(nèi),顯色配合物Min與游離指示劑In的顏色應(yīng)有顯著的區(qū)別。
2)顯色反應(yīng)必須迅速,有良好的變色可逆性。
3)KMInθ的穩(wěn)定性適當(dāng)。一般要求
lg KMInθ>4, lgKMYθ´-lgKMInθ´ >2
4)顯色配合物MIn應(yīng)易溶于水。
選擇金屬指示劑的原則:
1)指示劑變色點(diǎn)的pM(變色點(diǎn))要盡量與計(jì)量點(diǎn)pM(計(jì)量點(diǎn))一致,至少在計(jì)量點(diǎn)附近的pM突躍范圍內(nèi),以減少終點(diǎn)誤差。
2)終點(diǎn)時要有敏銳的顏色變化。
3、任一封閉系統(tǒng)在任意指定的始、末狀態(tài)之間可設(shè)計(jì)出無數(shù)多個具體的途徑,各具體途徑的熱或功皆不相等,但每個途徑的Qi-Wi皆相等,原因何在?(5分)
答:封閉系統(tǒng)在指定的始、末狀態(tài)之間,任一指定途徑的Qi-Wi=ΔU,而ΔU是狀態(tài)函數(shù)增量,對于指定系統(tǒng),ΔU只取決于體系的始、末狀態(tài),而與變化途徑無關(guān),故每個途徑的Qi-Wi皆相等。
4、兩個燒杯分別裝入1kg水,一個燒杯溶有0.01mol的糖,另一個溶有0.01mol食鹽,今以同樣速度降溫冷卻,則那杯液體先結(jié)冰?為什么?(5分)
答:溶有蔗糖的杯子先結(jié)冰。稀溶液的依數(shù)性質(zhì),如沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)降低及滲透壓等,是指溶劑的種類和數(shù)目確定后,這些性質(zhì)只取決于所含非揮發(fā)性溶質(zhì)的數(shù)目,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。由于食鹽是電解質(zhì),1mol的食鹽解離為1mol的Na+和1mol Cl-,而1mol糖溶于水中,溶質(zhì)數(shù)目沒有變。所以溶有蔗糖的杯子先結(jié)冰。
5、由乙醇合成丙酸(6分)
答案: 脫水 ,加氯化氫 ,加氰化鈉
6、用化學(xué)方法區(qū)別甲醛和乙醛(4分)
答案:碘仿反應(yīng)